Основные стехиометрические законы химии
Стехиометрия – раздел химии, изучающий количественные соотношения в химических процессах.
Основные законы стехиометрии были открыты в XVIII – XIX веках и послужили отправной точкой для создания современной теории строения вещества.
Современная формулировка
Закон сохранения массы и энергии Ломоносова (1756) – Лавуазье (1757) – Эйнштейна (1905):
В любой химической системе общий запас ее энергии и масса во время химического процесса остаются неизменными.
Закону соответствует несколько математических уравнений:
∑ mпр.р. = ∑ mисх. в-в; Е = mc2; ∆Е = с2∆m,
где: ∑ mпр.р. и ∑ mисх. в-в - суммы масс продуктов реакции и реагентов;
Е и ∆Е – общий запас энергии системы и ее изменение во время химического процесса;
с – скорость света, соответствующая скорости излучения энергии;
∆m – изменение массы химической системы, пропорциональное количеству излучаемой энергии.
Закон точен, он не имеет исключений, а значит, является законом природы.
Закон постоянства состава . Ж.Пруста (1806г)
Всякое чистое вещество независимо от способа его получения всегда имеет постоянный качественный и количественный состав.
Поскольку состав вещества зависит от номенклатуры входящих в него атомов, то в честь автора атомистической теории Д. Дальтона вещества постоянного состава стали называть дальтонидами или стехиометрическими.
К дальтонидам относятся соединения с молекулярной структурой (Н2О, СО2, NН3 и др.).
К. Бертолле в 1808г. установил, что в зависимости от способа получения вещества его состав может изменяться в тех или иных пределах. Позднее вещества переменного состава стали именовать бертоллидами (Ti0,7О – TiО1,3). Такие соединения состоят из атомов или ионов
Закон эквивалентов И. Рихтера (1792 - 1800):
Все вещества взаимодействуют между собой в строго определенных количествах, пропорциональных их эквивалентам.
Математическое выражение закона эквивалентов выглядит следующим образом:
m1 / m2 = Э1 / Э2 = nf1 / nf2 = М f1/ Мf2 ,
где: m1 и m2 - физические массы, Э1 и Э2 – эквиваленты, nf1 и nf2 – количества вещества эквивалентов, Мf1 и Мf2 –молярные массы эквивалентов взаимодействующих химических объектов.
Примеры
Если же в процессе реакции заместился лишь один ион водорода
H2SO4 + NaOH = NaHSO4 + H2O , то эквивалент серной кислоты будет равен ее молекуле (ЭH2SO4 = H2SO4).
У хлорида титана величина эквивалента
может иметь четыре различных значения
(ЭTiCl4 = TiCl4; ЭTiCl4 = ½TiCl4; ЭTiCl4 = ⅓TiCl4; ЭTiCl4 = ¼ TiCl4).
Эквивалент
Величина эквивалента любого химического вещества зависит от условий химической реакции, в которой это вещество участвует.
Понятие эквивалента химического объекта без указания конкретного химического процесса неприменимо.
Фактор эквивалентности
Число, обозначающее долю
реальной частицы, эквивалентную (равнозначную) одному иону Н+ или одному электрону ē,
называют фактором эквивалентности (fэ).
Следовательно,
fэ (FeCl3) = 1; ½; ⅓. fэ (НCl) = 1.
Окислительно-восстановительные реакции
Для окислительно-восстановительных реакций
фактор эквивалентности равен числу электронов,
отданных или принятых одной молекулой вещества
в окислительно-восстановительном процессе.
Например, в реакции О2 + 4Н+ + 4ē = 2Н2О фактор
эквивалентности кислорода равен 4.
Количество вещества эквивалентов (nf)
или «моль эквивалентов» - количество вещества химического объекта, содержащее 6,02·1023 эквивалентов этого вещества.
Например, из уравнений реакций
NaOH + Н3P04 = NaН2P04 + Н20
2NaOH + Н3P04 = Na2НP04 + 2Н20
3NaOH + Н3P04 = Na3P04 + 3Н20
следует, что nfэ (Н+) = 1моль соответствует (эквивалентны) nf(NaOH)=1 моль; nf(Н3РО4)=⅓моль, ½моль, 1моль; nf (H2O)=1 моль.
Молярная масса эквивалента (Мf) -
Молярная масса эквивалента (Мf) - физическая масса одного моля эквивалента вещества любого химического объекта.
Мf (сложн. в-ва) = M/∑z катионов
Для О-В процессов:
Мf (сложн. в-ва) = M/число электронов
Современная формулировка: В молекулярных соединениях массы,составляющих их элементов относятся между собой как эквиваленты
Закон кратных отношений Дж. Дальтона (1803г):
Если атомы двух химических элементов образуют между собой несколько различных соединений, то на одну и ту же массу атомов одного из них приходятся такие массы атомов другого элемента, которые относятся между собой как простые целые числа.
Например, в оксидах азота NO, N2O3, NO2, N2O5, NO3 соотношения масс N:O равны 14:16; 14:24; 14:32; 14:40; 14:48. Следовательно массовое отношение кислорода в этих оксидах, связанное с постоянной массой азота в них равно 16:24:32:40:48 или (:8) 2:3:4:5:6.
Именно на базе этого закона было введено понятие относительной атомной массы и атомной единицы массы. Сам Дальтон принял 1а.е.м. равной mа(Н), затем позже 1а.е.м. = mа(О16)/16, теперь 1а.е.м. = mа(С12)/12.
Современная формулировка
Если атомы двух химических элементов образуют между собой несколько молекулярных соединений, то на одну и ту же массу атомов одного из них приходятся такие массы атомов другого элемента, которые относятся между собой как небольшие целые числа.
Закон Авогадро (1811г):
В равных объемах различных газов при одинаковых условиях содержится одинаковое число молекул.
Из закона вытекают два следствия:
Следствие 1:
Одинаковое число молекул разных газов при одинаковых условиях занимают одинаковый объем.
Следствие 2
Массы одинаковых объемов различных газов при одинаковых условиях есть величина постоянная и называется относительной плотностью одного газа по другому газу:
D2=(m1/m2)р,т =M1/M2.
D2 – относительная плотность газа 1 к газу 2 или величина, показывающая во сколько раз один газ легче или тяжелее другого газа, если они находятся при одинаковых условиях.
Идеальный газ – теоретическая модель газообразного состояния, которая основана на следующих допущениях: частицы газа представляют собой материальные точки; частицы газа друг с другом не взаимодействуют.
Физическое состояние газа характеризуется следующими величинами: температура Т, давление p, и объемом V.
Все эти величины связанны между собой
f( p,V,T)=0
Эту зависимость называют уравнением состояния. Оно вытекает из законов Бойля-Мариотта, Шарля, Гей-Люссака и Авогадро.
Закон Бойля(1662) - Мариотта(1676)
выражает взаимосвязь между изменениями p и V:
при постоянной температуре давления газа
обратнопропорционально его объему:
p1V1=p2V2 или pV=const
Роберт Бойль
При нагревании газа при постоянном давлении,
объем газа будет увеличиваться на одну и туже
долю α (альфа) за каждый градус:
V=V0(1+ αt) , где V0 –объем газа при 0 градусов ; α=1/273,15K˙͘¹ - коэффициент расширения газа;
t- температура газа.
Эдмомо Мариотт
© ООО «Знанио»
С вами с 2009 года.