Департамент социального развития администрации Корсаковского городского округа
Муниципальное бюджетное общеобразовательное учреждение
«СРЕДНЯЯ ОБЩЕОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ШКОЛА № 1»
Корсаковского городского округа Сахалинской области
694020, Сахалинская область, г. Корсаков, ул. Краснофлотская 1, тел. 4-39-65, 4-33-91
Научно-исследовательская работа:
«Обнаружение ионов свинца в почве, растениях и консервных банках»
Выполнил:
ученик 10 «А» класса МБОУ СОШ №1г.Корсакова
Халецкий Михаил Андреевич
Руководитель: Гридасова Светлана Георгиевна,
Учитель биологии МБОУ «СОШ № 1»
Корсаковского городского округа
Корсаков 2018
Введение……………………………………………………………………….3-5
Глава 1. Загрязнения окружающей среды соединениями свинца.
1.1 Характеристика и применение свинца и его соединений………………5-6
1.2 Источники загрязнения соединениями свинца………………………....6-7
1.3. Последствия поступления соединений свинца в организм человека…7-9
Глава 2. Изучение содержания соединений свинца в окружающей среде.
2.1. Методики исследований…………………………………………………9-12
2.2. Результаты исследований…………………………………………………13
2.3. Выводы по результатам исследований………………………………13-14
Заключение………………………………………………………………….14-15
Библиографический список…………………………………………………16
Приложения………………………………………………………………..17-21
Введение
Роль металлов в развитии и становлении технической культуры человечества исключительно велика. Исторически сложившиеся названия «Бронзовый век», «Железный век» говорят о сильном влиянии металлов и их сплавов на все направления развития производства. И в нашей повседневной практике мы ежеминутно сталкиваемся с металлами. И в нас самих есть металлы. Они используются для осуществления различных процессов в организме. Но не всегда металлы являются необходимыми. Многие из них даже являются для организма опасными. Так, например, некоторые металлы чрезвычайно токсичны для позвоночных уже в малых дозах (ртуть, свинец, кадмий, таллий), другие вызывают токсические эффекты в больших дозах, хотя и являются микроэлементами (например, медь, цинк). У беспозвоночных животных, имеющих твердые покровы, свинец в наибольшей степени концентрируется в них. У позвоночных животных свинец в наибольшей степени накапливается в костной ткани, у рыб - в гонадах, у птиц - в перьях, у млекопитающих - в головном мозге и печени. [9, 115с]
Свинец - металл, который при контактах с кожей и при попадании в организм вызывает наибольшее количество тяжелейших заболеваний, поэтому по степени воздействия на живые организмы свинец отнесен к классу высокоопасных веществ наряду с мышьяком, кадмием, ртутью, селеном, цинком, фтором и бензапреном (ГОСТ 3778-98). [14]
По данным аналитического агентства «Автостат» в России в 2015-16г.г. приблизительно насчитывалось 45,3 млн. автомобилей. Состав парка автомобилей по видам используемого топлива следующий: количество автомобилей, использующих газ в виде топлива, не превышает 2%. Остальные автомобили используют дизельное топливо – 37% или «освинцованный» бензин – 61%. [15]
В природных условиях свинец содержится в низких концентрациях в земной коре (преимущественно в виде сульфида), но широко распространен в окружающей среде в результате деятельности человека. Использование свинца и его соединений известно с доисторических времен. Он применялся для изготовления труб и столовой посуды еще во времена Римской империи. С ростом индустриализации росло и применение свинца, особенно широкое распространение оно получило в ХХ веке в связи с развитием автомобилестроения. Основное применение свинец нашел в производстве труб и радиаторов, красок и красителей, добавок к бензину, строительных материалов и батарей кислотных аккумуляторов. Все это привело к значительному загрязнению свинцом окружающей среды и все возрастающему воздействию его на человека. Его высокая токсичность определяется способностью проникать в организм и накапливаться в нем. Свинец и его соединения являются одним из основных загрязнителей окружающей среды. Свинец обладает способностью поражать центральную и периферическую нервную систему, костный мозг и кровь, сосуды, синтез белка, генетический аппарат, вызывает малокровие и параличи.
Основными источниками загрязнения свинцом являются выхлопные газы автомобилей, использующих этилированный бензин.
При проведении данного исследования мы выдвинули гипотезу, что в окружающей среде возле нашей школы (почва, растения) и консервных банках, которые мы покупаем в магазинах присутствуют соединения свинца.
Цель нашей работы– определить, содержание ионов свинца в почве, растениях и в консервных банках.
Для выполнения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:
• Изучить литературные источники о свинцовом загрязнении окружающей среды.
• Провести социологический опрос учащихся школы и жителей города о том, знают ли они о влиянии свинца на организм.
• Определить наличие ионов свинца в почве, растениях и консервных банках.
Объект исследования – загрязнения соединениями свинца окружающей среды.
Предмет исследования: образцы почвы, взятые с разных участков территории школы, растения растущие на различных участках и банки из-под консервированных продуктов.
Научная новизна. В результате работы проведен качественный анализ на содержание соединений свинца проб почвы, растений, взятых из окружающей среды, консервных банок.
Теоретическая значимость работы определяется тем, что полученные в результате исследования данные расширяют знания о влиянии ионов свинца на окружающую среду и здоровье человека.
Практическая значимость исследования заключается в том, что полученные материалы можно использовать для оценки экологического состояния окружающей среды своей местности и экологической просветительской работы.
Глава 1. Загрязнения окружающей среды соединениями свинца.
1.1. Характеристика и применение свинца и его соединений.
Свинец - Pb ( Plumbum), порядковый номер 82, атомный вес 207,21. Этот голубовато-серый металл знаком с незапамятных времен. Происхождение названия «свинец» - от слова «вино» - связано с применением этого металла при изготовлении сосудов для хранения вина. Ряд экспертов считает, что свинец сыграл решающую роль в падении Римской империи. В древние времена вода стекала с покрытых свинцом крыш по свинцовым желобам в покрытые свинцом бочки. При изготовлении вина пользовались свинцовыми котлами. В большинстве мазей, косметических средств и красок присутствовал свинец. Все это, возможно, привело к снижению рождаемости и появлению психических расстройств в среде аристократов.[4, 136с]
Он ковок, мягок. Даже ноготь оставляет на нём след. Плавится свинец при температуре 327,4 градуса. На воздухе он быстро покрывается слоем окиси. В наши дни свинец переживает « вторую молодость». Его главные потребители – кабельная и аккумуляторная промышленность, где он идёт на изготовление оболочек и пластин. Из него делают кожухи башен, змеевики холодильников и другую аппаратуру на сернокислых заводах. Он незаменим при изготовлении подшипников (баббит), типографского сплава (гарта) и некоторых сортов стекла.[7, 200с] Из соединений свинца наибольшее практическое значение имеют нитрат свинца Pb(NО3)2, который применяют в пиротехнике – при изготовлении осветительных, зажигательных, сигнальных и дымовых составов; дигидроксокарбонат свинца – Pb3(OH)2(CO3)2 – используется для приготовления высококачественной краски – свинцовых белил. Правда у неё есть небольшой изъян: под действием сероводорода она постепенно тускнеет. Поэтому-то такими тёмными становятся старинные картины, написанные масляными красками.[5, 166с] В больших количествах выпускается сурик (Pb3O4) – вещество ярко-красного цвета, из которого получают обыкновенную масляную краску. Также для приготовления красок широко используется свинцовый пигмент хромат свинца PbCrO4 («желтый крон»). Исходным продуктом для получения соединений свинца является ацетат свинца Pb3(СН3COО)2. Хотя его соединение ядовито, но его 2%-ный раствор используют в медицине для примочек воспаленных поверхностях тела, так как он обладает вяжущими и болеутоляющими свойствами.[1, 56с] Самыми высоко токсичными свойствами обладают алкилированные соединения, в частности, тетраэтилсвинец (С2Н5)4Pb и тетраметилсвинец (СН3)4Pb – это летучие ядовитые жидкие вещества. Тетраэтилсвинец (ТЭС) – антидетонатор для моторного топлива, поэтому его добавляют в бензин.[1, 75с]
1.2. Источники загрязнения соединениями свинца.
Свинец попадает в воду различными путями. В свинцовых трубах и других местах, где возможен контакт этого металла с водой и кислородом воздуха, протекают процессы окисления: 2Pb+O2+2H 2O→2Pb(OH)2.
В подщелоченной воде свинец может накапливаться в значительных концентрациях, образуя плюмбиты: Pb(OH)2+2OHֿ→PbO2²ֿ+2H 2O.
Если в воде присутствует СО2, то это приводит к образованию довольно хорошо растворимого гидрокарбоната свинца: 2Pb+O2→2PbO, PbO+CO2→Pb CO3, PbCO3+H 2O+CO2→Pb(HCO3)2. [11, 62с]
Также в воду свинец может попадать из загрязненных им почв, а также путем прямых сбросов отходов в реки и моря. Существует проблема загрязнения питьевых вод в районах расположения плавильных заводов или мест складирования промышленных отходов с высоким содержанием свинца.
Наиболее высокие концентрации свинца обнаруживаются в почве вдоль автотрассы, а также где расположены металлургические предприятия или предприятия по производству свинецсодержащих аккумуляторов или стекла.
Автомобильный транспорт, который работает на жидком топливе (бензине, дизельном топливе и керосине), теплоэлектроцентрали (ТЭЦ) и теплоэлектростанции (ТЭС) представляют собой один из основных источников загрязнения воздуха. В выхлопных выбросах автомобилей содержатся тяжёлые металлы, в том числе свинец. Более высокие концентрации свинца в атмосферном воздухе городов с крупными промышленными предприятиями.[2, 111с]
В организм человека большая часть свинца поступает с продуктами питания. Наиболее высокие уровни содержания свинца отмечаются в консервах в жестяной таре, рыбе свежей и мороженной, пшеничных отрубях, желатине, моллюсках и ракообразных. Высокое содержание свинца наблюдается в корнеплодах и других растительных продуктах, выращенных на землях вблизи промышленных районов и вдоль дорог.[12, 83с] Питьевая вода, атмосферный воздух, курение – тоже источники поступления соединений свинца в организм человека.
1.3. Последствия поступления соединений свинца в организм человека.
В 1924 году в США, когда для производства бензина потребовался в больших количествах ТЭС, на заводах, где его синтезировали начались несчастные случаи. Было зарегистрировано 138 отравлений, из которых 13 кончились смертельным исходом. Это было первое зарегистрированное свинцовое отравление.[2, 57с]
Как и радиация, свинец является кумулятивным ядом. Попадая в тело, он накапливается в костях, печени и почках. Явными симптомами свинцового отравления являются: сильная слабость, спазмы в брюшной области и параличи. Бессимптомным, но также опасным является постоянное присутствие свинца в крови. Он влияет на образование гемоглобина и вызывает анемию. Возможно появление нарушений психики.[8, 30с]
В настоящее время свинец занимает первое место среди причин промышленных отравлений. Загрязнение свинцом атмосферного воздуха, почвы и воды в окрестности таких производств, а также вблизи крупных автомобильных дорог создает угрозу поражения свинцом населения, проживающего в этих районах, и прежде всего детей, которые более чувствительны к воздействию тяжелых металлов.
Отравление свинцом
(сатурнизм) – представляет собой пример наиболее частого заболевания,
обусловленного воздействием окружающей среды. В большинстве случаев речь идет о
поглощении малых доз и накопление их в организме,покаегоконцентрациянедостигнеткритическогоуровнянеобходимогодлятоксическогопроявления.[8,31с]
Органами — мишенями при отравлении свинцом являются кроветворная и
нервная системы, почки. Менее значительный ущерб сатурнизм наносит
желудочно-кишечному тракту. Один из основных признаков болезни — анемия. На
уровне нервной системы отмечается поражение головного мозга и периферических
нервов. Интоксикация свинцом может быть, по большей части предупреждена,
особенно у детей. Законы запрещают использовать краски на основе свинца, равно
как и его присутствие в них. Соблюдение этих законов может хоть частично решить
проблему этих “тихих эпидемий”. Общепринятой является следующая
классификация свинцовых отравлений, утвержденная МЗ РФ:
1. Носительство свинца (при наличии свинца в моче и отсутствии симптомов отравления).
2. Легкое свинцовое отравление.
3. Свинцовые отравления средней тяжести: а) анемия (гемоглобин ниже 60 % —до 50 %); б) нерезко выраженная свинцовая колика; в) токсический гепатит.
4. Тяжелое свинцовое отравление: а) анемия (гемоглобин ниже 50%); б) свинцовая колика (выраженная форма); в) свинцовые параличи.[12, 100с]
При лечении свинцовых отравлений используют такие препараты, как тетацин и пентацин. (Приложение 1) Также необходимы профилактические меры. (Приложение 2)
Глава 2. Изучение содержания соединений свинца
2.1. Методики исследований.
Практическая работа №1 Социологическое исследование
Оборудование: листы- опросники.
Ход работы:
Мы провели социологический опрос среди учащихся 8 – 11 классов нашей школы, для того чтобы выяснить, знают ли они о влиянии свинца на организм человека.
По результатам опроса получили следующие данные:
• На вопрос «Как вы считаете, какая экологическая обстановка в нашем городе?» 11% респондентов ответили «хорошая», 49% – «нормальная», 35% считают экологическую обстановку плохой и 5% затруднились ответить на вопрос.
• На второй вопрос о вреде свинца 53% ответили, что знают об этом, 33% не знают о вреде свинца и 12% затруднились с ответом.
• О том, что из почвы соединения свинца поступают в растения, а с пищей передаются в организм человека и животных знают только 36%, 64 % услышали об этом впервые.
• На вопрос, какие отклонения вызывает свинец в организме человека результаты следующие: 85% затруднились ответить на вопрос, 15% почти ничего не знали о влиянии этого металла на организм человека
Практическая работа № 2. Определение наличия ионов свинца в почве.
Оборудование: пробы почвы, химические стаканы, пробирки, спирт, дистиллированная вода, фильтры, раствор сульфида натрия.
Для определения содержания соединений свинца в почве мы использовали методику из школьного практикума [3, 59с], [3, 59с].
Ход работы: измельчить собранную почву, собранную на разных улицах села, поместить её в стаканы. Взвесили на фильтрах, предварительно уравновесив их на весах по 10 г каждого образца почвы. Перенесли навески в пронумерованные химические стаканы (№ 1,2,3,4,5). Налили в каждый по 15 мл HNO3, взболтали в течение 2 - 3 минут. Полученные вытяжки отфильтровали в пронумерованные стаканы, используя для каждой вытяжки свой фильтр. Провели осаждение ионов свинца сульфидом натрия. Выпадение черного осадка указывает на наличие свинца в исходной смеси:
Результаты: черный осадок и помутнение
Практическая работа № 3. Исследование консервных банок на примесь свинца.
Оборудование: консервные банки, эфир, 40 % - ный раствор уксусной кислоты, 4 %-ный раствор иодида калия.
Ход работы: очистить поверхность банки для исследования от жира кусочком ваты, смоченной эфиром. Другой кусочек ваты смочить 40 %-ным раствором уксусной кислоты и наложить на 3-4 минуты на очищенное место. Затем на то же место наложить кусочек ваты, смоченной 4 %-ным раствором иодида калия. Быстрое пожелтение ваты указывает на примесь свинца выше нормы.
Результаты: черного осадка и помутнения не обнаружено, так как на банку нанесен специальный лак, предотвращающий попадание веществ из банки в пищу.
Практическая работа № 4. Исследование содержания соединений свинца в растениях.
Для определения содержания соединений свинца в растениях мы использовали методику из школьного практикума [3, 61с]:
1. Отбирается по 50 штук листьев или 50 г травы.
2. Растительный материал подсушивается и измельчается.
3. Растительная масса помещается в пробирки, заливается 20 мл дистиллированной воды и оставляется на сутки.
4. Через сутки добавляется по 1 мл KI и HNO3
5. Отметить изменения.
2.2. Результаты исследований.
• 49 % учащихся 8-11 классов считают экологическую обстановку в нашем городе удовлетворительной; 53 % респондентов знают о вреде свинца для здоровья; 51 % учащихся не знают о том, что выхлопные газы автомобилей загрязняют окружающую среду свинцом; 85 % не знали, что свинец из почвы поступает в растения, а потом с пищей передается в организм человека; и половина опрошенных (52 %) считают, что свинец нарушает процесс кроветворения в организме.
• Ионы свинца присутствуют в большом количестве в нескольких пробах.
• В исследованных консервных банках примеси свинца не обнаружено, либо содержание свинца находится в пределах нормы (допускается не более 0,04 %). Только на банке из-под консервированной кукурузы «Solvita» наблюдалось очень незначительное окрашивание, значит, содержание ионов свинца в этой банке незначительно превышает норму.
• Анализ растительной массы показал, что растения, растущие возле дороги около школы, накапливают в своих тканях наибольшее количество соединений свинца. (Приложение 4)
• Все полученные нами результаты были доведены до учащихся школы и их родителей в виде бюллетеней и листовок об опасности загрязнений соединениями свинца. (Приложение1,2)
Исследования проводились в летнее и осеннее время 2017 года.
2.3. Выводы по результатам исследований
1. Экспериментальные данные подтвердили, что многие ребята не владеют информацией о вреде свинца, откуда он поступает.
2. Соединения свинца были обнаружены нами в почве и растениях, которые росли на пришкольной территории.
3. В исследованных консервных банках примеси свинца не обнаружено, либо содержание свинца находится в пределах нормы (допускается не более 0,04 %). Только на банке из-под консервированной кукурузы
4. Соединения свинца для человека – причина многих серьезных заболеваний и с этим мы познакомили учащихся нашей школы, через бюллетени и листовки.
На основании проведенных исследований разработаны следующие рекомендации:
1.Нельзя собирать и употреблять в пищу растения, растущие вдоль автомобильных дорог, так как они накапливают вредные вещества из выхлопных газов автомобилей, а эти вещества при попадании в организм человека способствуют ухудшению его здоровья.
2. Необходимо высаживать вдоль автомобильных дорог и перед домами на улицах растения, устойчивые к загрязнению окружающей среды для ограничения попадания вредных веществ выхлопных газов автомобилей в окружающую среду. Для этих целей подходят яблоня, липа мелколистная, клен платанолистный, берёза повислая, тополь черный.
3. Вскрытые консервы из жестяных банок, даже для кратковременного хранения помешать в стеклянную или фарфоровую посуду, так как под влиянием кислорода воздуха коррозия банок резко увеличивается и буквально через несколько дней содержание свинца в продукте многократно возрастает.
Заключение
Данная работа показывает, что загрязнение свинцом атмосферного воздуха, почвы, растений происходит особенно интенсивно вблизи автомобильных дорог, создает угрозу поражения свинцом населения, проживающего в этих районах, и, прежде всего детей, которые более чувствительны к воздействию тяжелых металлов. Мы думаем, что уровень загрязнённости будет зависеть и от транспортной нагрузки автодороги. Так как почва и растения возле дороги сильно загрязнены свинцом, поэтому то использовать землю под выращивание сельскохозяйственной продукции нельзя, а растения – будут содержать в большом количестве вредное вещество. Для того, чтобы избежать возможности отравления свинцом необходимо соблюдать основные гигиенические требования: проводить ежедневную влажную уборку жилых помещений, тщательно очищать ковровые покрытия пылесосом; обязательно менять обувь (желательно и одежду) при входе в помещение, запрещать детям принимать пищу на улице, следить, чтобы после возвращения с улицы и перед приемом пищи дети мыли руки, избегать железодефицита в питании, ежедневно принимать до 1 г кальция. Необходима просветительская работа среди местного населения и учащихся школы о вреде и предотвращении попадания свинца в организм человека и окружающую среду.
Нами были разработаны информационные бюллетени и листовки, в которых даны рекомендации по уменьшению воздействия автотрассы на почву и растения:
1. По возможности удалить свой участок от источника загрязнения путём не использования земли непосредственно прилегающей к трассе.
2. Не использовать землю на участке пока не провели очистку, засадив растениями высотой более 1 метра (кукуруза, укроп и т. п.)
3. В дальнейшем эти растения убрать с огорода, не используя их.
Список используемых источников:
1. Вишневский Л.Д. Под знаком углерода: Элементы IV группы периодической системы Д.И. Менделеева. М.: Просвещение, 1983.-176с.
2. Лебедев Ю.А. Второе дыхание марафонца (О свинце). М.: Металлургия, 1984 – 120с.
3. Мансурова С.Е. Школьный практикум «Следим за окружающей средой нашего города». М.: Владос, 2001.-111с.
4. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Том 2. М.: Издательство «Химия», 1969 – 400с.
5. Никитин М.К. Химия в реставрации. Л.: Химия, 1990. – 304с.
6. Николаев Л.А. Металлы в живых организмах. М.: Просвещение, 1986. – 127с.
7. Петряков-Соколов И.В. Популярная библиотека химических элементов. Том 2. М.: Издательство «Наука», 1983. – 574с.
8. Рувинова Э.И. Загрязнения среды свинцом и здоровье детей. «Биология», 1998 №8 (февраль).
9. Сумаков Ю.Г. Живые приборы. М.: Знание, 1986. – 176с.
10. Сударкина А.А. Химия в сельском хозяйстве. М.: Просвещение, 1986. – 144с.
11. Шалимов А.И. Набат тревоги нашей: экологические размышления. Л.: Лениздат, 1988. – 175с.
12. Шеннон С. Питание в атомном веке, или как уберечь себе от малых доз радиации. Минск: Издательство «Беларусь», 1991. – 170с.
13. www.cоmplexdоc.ru
14. www.CAKGОST. ru
15. www.Avtоstat.ru
Приложение 1.
Лечение свинцовых отравлений. При острых отравлениях используются комплексообразователи, среди которых наиболее эффективны тетацин и пентацин при внутривенном введении (6 г препарата на курс лечения в виде 5 % раствора). Применяются также средства, стимулирующие кроветворение: препараты железа, камполон, цианокобаламин, аскорбиновая кислота. Для уменьшения боли при колике рекомендуются теплые ванны, 0,1 % раствор атропина сульфата, 10 % раствор натрия бромида, 0,5 % раствор новокаина, молочная диета. Для уменьшения вегетативно-астенических явлений можно применять внутривенно глюкозу с тиамином и аскорбиновой кислотой, бром, кофеин, хвойные ванны, гальванический воротник. При энцефалопатиях назначают дегидратирующие средства (25 % раствор магния сульфата, 2,4 % раствор эуфиллина, 40 % раствор глюкозы); при полинейропатиях — тиамин, антихолинэстеразные средства, четырехкамерные ванны, массаж, лечебную физкультуру.
Для выведения свинца из депо применяют диатермию печени, внутривенное введение 20 % раствора натрия гипосульфита.
Рекомендуется санаторно-курортное лечение (Пятигорск, Хмельник, Мироновка и др.).
Приложение 2.
Профилактика свинцовых отравлений. Основным мероприятием по предупреждению отравлений свинцом является замена его другими, менее токсичными веществами на тех производствах, где он применяется. Например, свинцовые белила заменяют титаново-цинковыми, вместо свинцовых прокладок для насечки напильников применяются прокладки из сплава олова с цинком, свинцовые пасты для отделки кузовов легковых автомобилей заменяются пастой из пластических материалов. При технологических процессах, а также при транспортировке свинца и содержащих свинец материалов обязательно герметичное укрытие источников пылевыделения, оборудование мощной аспирационной вентиляции с очисткой загрязненного пылью и парами свинца воздуха перед выбросом его в атмосферу. Запрещается использование труда женщин и подростков в процессах плавки свинца. Необходимо соблюдение таких мер личной гигиены, как санация полости рта, мытье рук 1 % раствором уксусной кислоты, использование специальной одежды и респираторов, лечебно-профилактическое питание. [12]
Приложение 3.
Содержание соединений свинца в почве.
Номер пробной пробирки
|
Участок забора пробы |
Наличие осадка |
Уровень загрязнённости |
1 |
Дорога возле школы |
Жёлтый осадок |
Сильный |
2 |
Почва за школой |
Желтоватый осадок |
Средний |
3
|
С края дороги |
Жёлтый осадок
|
Сильный |
4 |
Лес |
Желтоватый |
Слабый |
5
|
Дорога вдоль городского парка |
Желтоватый осадок |
Средний |
Приложение 4.
Содержание соединений свинца в растениях.
Номер пробной пробирки
|
Участок забора пробы |
Наличие осадка |
Уровень загрязнённости |
1 |
Дорога возле школы |
Желтоватый осадок |
Средний |
2 |
Почва за школой |
Желтый осадок |
Сильный |
3 |
С края дороги |
Жёлтый осадок |
Сильный |
4 |
Лес |
Нет осадка |
Слабый |
5
|
Дорога вдоль городского парка |
Желтый |
Сильный |
Скачано с www.znanio.ru
© ООО «Знанио»
С вами с 2009 года.