ЭТО СЛАЙД ПО ХИМИИ ДЛЯ УЧЕНИКОВ И УЧИТЕЛЯМ НА ЭТОМ СЛАЙДЕ ЕСТЬ ИНФОРМАЦИЯ О ГИДРОЛИЗЕ НЕ ОРГАНИ ЧЕСКИХ СОЛЕЙ НО ТОЛЬКО СЛАЙД НА УЗБЕКССКОМ ЯЗЫКЕ У НАС ЭТО ДЛЯ 9 КЛАССОВ ЕСТЛИ НУЖНО ПЕРЕВОДИТЕ АВТОР МИРЗОЕВА ХУРСАНДОЙ ИЗ ЗАРАФШАНА (УЗБЕКИСТАН)
89.doc
O’tilgan mavzuni
Takrorlash
Yangi
tushuntirish
mavzuni
7 daqiqa
15 daqiqa
mavzuni
Yangi
mustahkamlash
O’quvchilarni
baholash
Uyga vazifa berish
10 daqiqa
2 daqiqa
3 daqiqa
89 -DARS. Aminlarning tuzilishi, formulasi, nomlanishi, va ishlatilishi
Sinf:_____________________
sana:____________________
Maqsad:
Ta’limiy:o’quvchilarga aminlar tuzilishi, nomlanishi va ishlatilishi haqida ilmiy tushunchalar berish.
Tarbiyaviy:o’quvchilarga mavzu yuzasidan tarbiyaviy xulosalar chiqarish,estetik tarbiya berish.
Rivojlantiruvchi:o’quvchilarning dunyoqarashini,bilim saviyasini,fanga bo’lgan qiziqishini oshirish.
Dars turi: bilim, ko’nikma va malakalarni hosil qilish.
Dars usuli:interfaol, aqliy hujum
Dars metodi: og’zaki, yozma
Dars jihozi: davriy sistema, tarqatmalar.
Darsning maqsadi: O‘quvchilarga aminlar haqida umumiy ma’lumot, aminlarni guruhlarga bo‘linishi,
izomeriyasi, nomlanishi, aminlar molekulasida atomlarning o‘zaro ta’siri, to‘yingan alifatik aminlar va anilin haqida
nazariy ma’lumotlar berish.
Darsning rejasi:
1.
2.
3.
4.
Ammiakning tuzilish va ayrim xossalari bilan tanishish.
Aminlarni guruhlarga bo‘linishi
Izomeriyasi
Nomlanishi
DARSNING BORISHI:
Tashkiliy qism
3 daqiqa
Aminlar deb, ammiakdagi NH3 bitta, ikkita yoki barcha vodorod atomlarining uglevodorod
radikallariga almashishidan hosil bo‘lgan murakkab moddalarga aytiladi.
Ammiakdagi bitta vodorod radikalga almashsa birlamchi, ikkita vodorod almashsa ikkilamchi va uchta
vodorod almashsa uchlamchi amin hosil bo’ladi:
..
..
R – N – H
R – N – H
H
H
бирламчи
бирламчи
амин
амин
..
..
R – N – H
R – N – H
R’
R’
иккиламчи
иккиламчи
амин
амин
..
..
R – N – R’’
R – N – R’’
R’
R’
учламчи
учламчи
амин
амин
Nomlanishi va izomeriyasi. Aminobirikmalarni emperik nomenklatura bo’yicha nomlashda aminoguruh
bilan bog’langan radikal nomi oxiriga amin so’zi qo’shib o’qiladi. Sistematik nomenklatura bo’yicha nomalshda esa
aminobirikma molekulasidagi uglerod atomining soniga qarab, unga mos keladigan to’yingan uglevodorod nomi
oldiga «amino» so’zi qo’shib o’qiladi va aminoguruhning holati raqamlar bilan ko’rsatiladi.
Olinish usullari
. Aminobirikmalarni spirtlar va galoidalkillarga ammiak ta’sir ettirib, nitrobirikmalar,
nitril va izonitrillarni qaytarib kislota amidlarini oksidlab olish mumkin.
1. Spirtlarga yuqori haroratda katalizator ishtirokida ammiak bilan ta’sir ettirilganda birlamchi, ikkilamchi
va uchlamchi aminlarning aralashmasi hosil bo’ladi:
R – OH + NH3
R – OH + NH3
4000C
4000C
4000C
H2O
H2O
H2O
R – NH2
R – NH2
R–OH
R–OH
R–OH
H2O
H2O
H2O
R – NH – R R3N
R – NH – R R3N
R–OH
R–OH
R–OH
H2O
H2O
H2O
2. Galoidalkillarga ammiak bilan ta’sir etilganda dastlab tuz hosil bo’ladi. Bu tuz ammiak bilan
parchalanganda aminobirikma erkin holda ajralib chiqadi:
Bu jarayonda ham birlamchi amin bilan birga ikkilamchi va uchlamchi aminlar aralashmasi hosil bo’ladi.
R – Cl + NH3
R – Cl + NH3
[R – NH3]+Cl–
[R – NH3]+Cl–
NH3
NH3
R – NH2 + NH4Cl
R – NH2 + NH4Cl
3. Nitrobirimalarni qaytarib aminobirikmalar olish usuli 1842 yilda rus kimyogari N.N. Zinin tomonidan
kashf etilgan bo’lib, aminobirikmalarning asosiy qismi sanoatda shu usul bilan olinadi:
Bunda qaytaruvchi sifatida vodorod va boshqalardan foydalaniladi. Jarayonni neytral, kuchsiz kislotali va
ishqoriy muhitlarda olib borish mumkin.
R – OH + 6[H] R – NH2 + 2H2O
R – OH + 6[H] R – NH2 + 2H2O 4. Aminobirikmalarni kislota amidlarini parchalab (Gofman reaksiyasi) hosil qilish mumkin:
R – CONH2
R – CONH2
KOBr
KOBr
(Br2 + KOH)
(Br2 + KOH)
R – NH2 + CO2 + KBr
R – NH2 + CO2 + KBr
5. Nitrillar qaytarilganda birlamchi, izonitrillardan esa ikkilamchi aminlar hosil bo’ladi:
R – C N + 2H2
R – C N + 2H2
Ni, Pt
Ni, Pt
R – CH2NH2
R – CH2NH2
Fizik xossalari. Aminlarning dastlabki vakillari – metilamin, dimetilamin, trimetilamin – oddiy sharoitda
gaz. Suvda yaxshi eriydi, ammiak hidiga ega. Qolgan aminlar ammiak hidiga ega bo’lgan suyuqliklardir; yuqori
aminlar yoqimsiz hidga ega bo’lgan suyuq yoki qattiq moddalardir. Teng uglerod atomi saqlagan ikkilamchi aminlar
birlamchi aminlarga qaraganda past haroratda qaynaydi. Masalan: dietilamin 560C da nbutilamin 750C da qaynaydi.
Oddiy aminlar ammiakdan farq qilib havoda yonadi.
Kimyoviy xossalari
. Aminlar kimyoviy jihatdan ammiakka o’xshash reaksiyalarga kirishadilar. Ular
reaksiya vaqtida nukleofil hususiyatni namoyon qiladilar.
1. Aminlarni suvdagi eritmalari asos xossasiga ega, buni quyidagicha tushuntirish mumkin
2. Aminlar mineral kislotalar bilan tuz hosil qiladilar
R – NH2 + HOH [R – NH3]+ + OH–
R – NH2 + HOH [R – NH3]+ + OH–
R – NH2 + HCl [R – NH3]+Cl–
R – NH2 + HCl [R – NH3]+Cl–
Aminobirikmalarning asoslik xossasi azot atomidagi juftlashmagan elektronlarning protonni biriktirib olish
qobiliyati tufayli namoyon bo’ladi
H
H
R – N
R – N
H
H
: + H+
: + H+
+
+
+
H
H
H
H
R – N
R – N
R – N
R – N
H
H
H
H
: H
: H
: H
: H
Aminlarning asoslik xossasi quyidagi tartibda ortadi
NH3 < R – NH2 < R2NH < R3N
3. Aminlar alkillanish xususiyatiga ega. Buni biz aminlarni olish usullarida ko’rib chiqqan edik.
4. Aminlar atsillash reaksiyalariga kirisha oladilar. Atsillovchi agent sifatida kislota angidridlari va kislota
galoid angidridlaridan foydalanish mumkin:
C2H5NH2 + (CH3CO)2O C2H5NHCOCH3 + CH3COOH
C2H5NH2 + (CH3CO)2O C2H5NHCOCH3 + CH3COOH
5. Nitrit kislota birlamchi va ikkilamchi aminlarga turlicha ta’sir etadi. Nitrit kislota ta’sirida birlamchi
aminlar spirtlarga aylanadilar, ikkilamchi aminlar esa nitro va aminlarni hosil qiladilar, uchlamchi aminlar nitrit
kislota bilan reaksiyaga kirishmaydilar:
Ishlatilishi: aminlar organik asoslar sifatida, doridarmonlar, erituvchilar, pestitsidlar sifatida ishlatiladi.
Diaminlar haqida tushuncha. Molekulasida ikkita aminoguruh saqlagan birikmalar diaminlar deyiladi.
Diaminlar aminlarni olishdagi barcha usullar bilan olinishi mumkin. Masalan:
NH2 – CH2 – CH2 – NH2
NH2 – CH2 – CH2 – NH2
диметилендиамин; 1,2диаминоэтан
диметилендиамин; 1,2диаминоэтан
NH2 – CH2 – CH2 – CH2 – NH2
NH2 – CH2 – CH2 – CH2 – NH2
триметилендиамин; 1,3диаминопропан
триметилендиамин; 1,3диаминопропан
NH2 – CH2 – CH – СH3
NH2 – CH2 – CH – СH3
NH2 – CH2 – CH – СH3
пропилдиамин; 1,2диаминопропан
пропилдиамин; 1,2диаминопропан
пропилдиамин; 1,2диаминопропан
NH2
NH2
NH2
NH2 – (CH2)6 – NH2
NH2 – (CH2)6 – NH2
гексаметилендиамин; 1,6диаминогексан
гексаметилендиамин; 1,6диаминогексан
Diaminlar organik kimyoda polimerlar olish, doridarmonlar ishlab chiqarishda ishlatiladi.Izomeriyasi.
Aminlarda uglevodorod zanjiri bilan bog‘liq zanjir izomeriyasi va aminogruppa joylashgan holatiga qarab holat
izomeriyasi uchraydi. C4H9NH2
arkibli
aminlar.
1) CH3 CH2 CH2 CH2NH2
4) CH3 CH2 CH CH3
2) CH3 CH CH2NH2
CH3
CH3
NH2
5) CH3 CH2 CH2 NH CH3
6) CH3 CH2 NH CH2 CH3
3) CH3 C NH2
7) CH3 N CH2 CH3
CH3
CH3
Elektron tuzilishi. Barcha aminlarda ammiakdagi kabi, azot atomlari erkin elektron juftiga ega. Shu
elektronlar hisobiga azot atomi o‘ziga suvning yoki kislotaning protonini H biriktirishi mumkin. Shuning uchun
aminlar ammiak kabi asos xossalarini namoyon qiladi. Aminlar–organik asoslardir. Aminlar molekulalari qutbli
bo‘ladi.
Molekuladagi atomlarning o‘zaro ta’sirlari. Alifatik aminlar radikallaring induksion tabiati ta’sirida
ammiakdan ko‘ra kuchli, aromatik aminlar esa ammiakdan kuchsiz asoslar hisoblanadi.
Aromatik aminlarda uglevodorod radikallarining soni ortib borishi bilan asoslilik kamayib boradi, alifatik
aminlarda esa kuchayib boradi.
Asoslilik xossalari ammiak, birlamchi, ikkilamchi, uchlamchi hamda aromatik aminlar qatorida quyidagi
tartibda kuchayib boradi:
(C6H5)3N(C6H5)2NHC6H5NH2NH3RNH2R2NHR3N
Aminogruppa ham o‘z navbatida uglevodorod radikaliga ta’sir ko‘rsatadi. Aromatik aminlarda benzolning
vodorod atomlarining harakatchanligi erkin benzoldagidan ko‘ra ortib ketadi. Masalan, anilin C6H5NH2 benzolga
nisbatan o‘rin olish reaksiyalariga oson kirishadi.
Uyga vazifa: Keyingi mavzuga tayyorlanib kelish.
90-DARS. Aminokislotalarning tuzilishi, formulasi, nomlanishi, va
ishlatilishi
Sinf:____________________________
sana:____________________________
Maqsad:
Ta’limiy:o’quvchilarga ishqoriy metallarning Davriy sistemadagi o‘rni, atom tuzilishidagi o‘xshashlik, atom
radiusini ortishi natijasida xossalarining o‘zgarishi haqida ilmiy tushunchalar berish.
Tarbiyaviy:o’quvchilarga mavzu yuzasidan tarbiyaviy xulosalar chiqarish,estetik tarbiya berish.
Rivojlantiruvchi:o’quvchilarning dunyoqarashini,bilim saviyasini,fanga bo’lgan qiziqishini oshirish.
Dars turi: bilim, ko’nikma va malakalarni hosil qilish.
Dars usuli:interfaol, aqliy hujum
Dars metodi: og’zaki, yozma
Dars jihozi: davriy sistema, tarqatmalar.
Darsning maqsadi: O‘quvchilarga aminokislotalarni tarkibi, guruhlarga bo‘linishi, aminokislotalar,
tuzilish izomeriyasi, optik izomerlar haqida, aminokislotalarning fizikkimyoviy xossalari, olinishi, ishlatilishini
ilmiy asosda tushuntirish.
Darsning rejasi:
1.
Aminokislotalarning sinflanishi
a) nomlanishi
b) tuzilishi
c)
izomeriyasi
DARSNING BORISHI:
Tashkiliy qism
3 daqiqa
O’tilgan mavzuni
Takrorlash
Yangi
tushuntirish
mavzuni
7 daqiqa
15 daqiqa
mavzuni
Yangi
mustahkamlash
O’quvchilarni
baholash
Uyga vazifa berish
10 daqiqa
2 daqiqa
3 daqiqa
Aminokislotalar–uglevodorod radikalida aminogruppa (–NH2) va karboksil (COOH) gruppa
tutgan organik kislotalardir
Aminokislotalarning umumiy formulasi NH2–R–COOH
Aminokislota radikali tarkibiga turli funksional gruppalar kirishi mumkin: gidroksi –OH, tio –S, tiol –SH
–aminokislotalar bo‘lib, ulardan oqsil molekulalari tuzilgan.
Eng muhim aminokislotalar
va b.q. Ko‘p aminokislotalar trivial nomlarga ega, xalqaro nomenklatura bo‘yicha nomlanganda tegishli karbon
kislota nomiga amino–prefiksi qo‘shib qo‘yiladi.
Quyida ba’zi aminokislotalar formulalari va nomlanishi, sinflari haqida ma’lumotlar keltirilgan.
Tabiatda uchraydigan ayrim aminokislotalar
Formulasi
1. Empirik
Тarixiy
NH2CH2COOH
CH3CH(NH2)COOH
CH3CH(CH3)CH2CH(NH2)COO
H
CH3CH2CH(CH3)CH(NH2)COO
H
NH2(CH2)4CH(NH2)COOH
Glitsin
Alanin
Leysin
Izoleysin
Lizin
HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH
Glutamin
C6H5–CH2CH(NH2)COOH
Fenilalanin
HO–CH2CH(NH2)COOH
Serin
HS–CH2CH(NH2)COOH
Sistein
Nomlanishi
Хalqaro
Aminoetan kislota
–aminopropankarbon
kislotasi
–amino––
metilpentankarbon kislotasi
–amino––
metilpentankarbon kislotasi
,–diaminogeksankarbon
kislotasi
–aminopentadikarbon
kislotasi
–amino––
fenilpropankarbon kislotasi
–amino––
gidroksipropankarbon
kislotasi
–amino––tiolpropankarbon
kislotasi
Sinflanishi
Alifatik to‘yingan
monoaminomonokarbon
––
––
––
Alifatik to‘yingan
diaminomonokarbon
Monoaminodikarbon
Aromatik
monoaminomonokarbon
Monoaminomonokarbon
Monoaminomonokarbon
Тuzilishi. Aminokislotalar molekulalarida bir vaqtning o‘zida qarama–qarshi kimyoviy xossaga ega
bo‘lgan ikkita funksional gruppa tutadi. Aminogruppa asos xossaga ega bo‘lsa, karboksigruppa kislotali xossaga
ega. Bu ikki gruppa molekulada ichki tuz (bipolyar ion) hosil qiladi:
NH2–R–COOH NH3
–RCOO–
Bipolyarlik aminokislotalarning suvda eruvchanligini, suvli eritmalarining neytralligini, qattiq tuzlarining
kristall tuzilishga egaligini, nisbatan yuqori suyuqlanish haroratiga ega ekanligini izohlaydi.
Izomeriyasi. Aminokislotalar uchun strukturaviy va stereoizomeriya xos. Aminokislotalarning strukturaviy
izomeriyasi uglevodorod radikali (zanjir izomeriyasi) va karboksil gruppaga nisbatan aminogruppa joylashuvi
hisobiga ro‘y bersa, stereoizomeriya to‘rtta turli atomlar gruppasi bilan bog‘langan uglerod atomining asimmetriyasi
bilan bog‘liq. Stereoizomerlar optik faollik namoyon qiladilar va optik izomerlar deb ataladilar.
Optik izomerlar bir xil fizik (suyuqlanish va qaynash temperaturalari, zichlik) va kimyoviy xossalarga ega
bo‘lsada, ulardan biri qutblangan nurni chapga (L yoki (–)–shakl), boshqasi o‘ngga (D yoki ()–shakl) buradi.
Eng muhim aminokislotalar
Oqsillar tarkibiga kiruvchi barcha aminokislotalar L–izomerlar bo‘lib hisoblanadi.
–aminokislotalar bo‘lib, ulardan oqsil molekulalari tuzilgan.
COOH
H
H2N C
R
L (- )-
H
COOH
NH2
C
R
D (+)-
Fizik xossalari va tabiatda uchrashi. Aminokislotalar tabiatda erkin holda va boshqa birikmalar tarkibida
ham uchraydi. Barcha o‘simlik va hayvon oqsillari aminokislotalardan tashkil topgan. Aminokislotalar–rangsiz,
suvda yaxshi eruvchan, ko‘pchiligi shirin ta’mli kristall moddalardir.
Kimyoviy xossalari. Aminokislotalar organik amfoter moddalar bo‘lib, ular asos xossasini ham kislota
xossasini ham namoyon qiladi. Noorganik amfoter moddalardan farqi shuki, ularning amfoterligi turli funksional
gruppalar borligi bilan belgilanadi. Aminokislotalar bipolyar ionlar hosil qiladi.
Indikatorlar rangiga ta’siri. Monoaminomonokarbon va diaminodikarbon aminokislotalar indikator
rangini o‘zgartirmaydi. Diaminomonokarbon aminokislotalar ishqoriy, monoaminodikarbon aminokislotalar
kislotali tabiatga ega va shunga qarab indikator rangiga ta’sir ko‘rsatadi.
Kislota xossalari (karboksil gruppa reaksiyalari). Aminokislotalar odatdagi kislotalar kabi metallar, metall
oksidlari va ishqorlar bilan ta’sirlashib tuzlar hosil qiladi.
Spirtlar bilan noorganik va organik kislotalar kabi murakkab efirlar hosil qiladi. Asos xossalari (aminogruppa reaksiyalari). Aminokislotalar organik asoslar kabi kuchli mineral kislotalar
bilan reaksiyaga kirishib, tuzlar hosil qiladi.
Хususiy reaksiyalar. Aminokislotalar uchun polikondensatsiya reaksiyalari hos bo‘lib, bunda polipeptidlar
hosil bo‘ladi:
NH2–R–CO–OH H–NH–R–COOH NH2–R–CO–NH–R–COOH H2O
–CO–NH–bog‘i peptid (amid) gruppasi, uglerod va azot orasidagi bog‘ peptid (amid) bog‘i deb
ataladi
Kapronning yuqori darajadagi pishiqligi makromolekulalaridagi –NH– va –CO–gruppalarning o‘zaro
ta’sirlashuvi natijasida hosil bo‘lgan ko‘p sonli vodorod bog‘lari mavjudligi natijasidir.
Ammo kapron tolalari ba’zi kamchiliklardan holi emas: kislotalar (amid bog‘i bor joydan gidrolizlanib
ketadi) va yuqori harorat ta’siriga (215°C da suyuqlanadi) chidamli emas.
Kapron tolalaridan kiyim–kechak, sun’iy mo‘yna, parashyut, arqon, baliq to‘rlari tayyorlanadi. O‘ta pishiq
kapron tolalaridan avto–va aviashinalar uchun, mashina detallari va mexanizmlari uchun kord to‘qima materiali
tayyorlanadi.
Olinishi va ishlatilishi. Aminokislotalarni oqsillar gidrolizining ohirgi mahsuloti sifatida
olinadi.Aminokislotalarni sintetik usulda olishning bir usuli ikki bosqichdan iborat:
a) galogen almashgan karbon kislota sintezi:
CH3COOH Cl2 Cl–CH2COOH HCl
b) ammiak ta’sir ettirib aminokislota olish:
Cl–CH2COOH 2NH3 H2N–CH2COOH NH4Cl
Aminokislotalar tirik organizmlarda azot almashinuvida muhim ahamiyatga ega. Ular hayotiy faoliyat
uchun zarur bo‘lgan oqsil, peptid, ferment, gormon, va boshqa moddalar hosil bo‘lishida asosiy manba bo‘lib
hisoblanadi.
Inson va hayvon organizmida boshqa aminokislotalardan yoki oqsil bo‘lmagan komponentlardan
sintez qilinishi mumkin bo‘lgan aminokislotalar almashinuvchi aminokislotalar deb ataladi.
Inson va hayvon organizmida sintez bo‘lmaydigan, lekin normal hayotiy faoliyat uchun zarur
bo‘lgan aminokislotalar almashinmaydigan aminokislotalar deb ataladi (lizin, izoleysin,
fenilalanin... ja’mi 8 ta aminokislota).
Almashinmaydigan aminokislotalar faqat yashil o‘simliklar tomonidan sintezlanadi.
chorvachilikda, plastmassalar va sun’iy tolalar olish uchun ishlatiladi.
Uyga vazifa: Darslikdan §48 ni o‘qish hamda savol va topshiriqlarni bajarish.
Aminokislotalar tibbiyotda, hayvonlar ozuqasini boyitish uchun
91DARS. Oqsillarning tuzilishi va tarkibi.
Sinf:___________________________
sana:___________________________
Maqsad:
Ta’limiy:o’quvchilarga ishqoriy metallarning Davriy sistemadagi o‘rni, atom tuzilishidagi o‘xshashlik, atom
radiusini ortishi natijasida xossalarining o‘zgarishi haqida ilmiy tushunchalar berish.
Tarbiyaviy:o’quvchilarga mavzu yuzasidan tarbiyaviy xulosalar chiqarish,estetik tarbiya berish.
Rivojlantiruvchi:o’quvchilarning dunyoqarashini,bilim saviyasini,fanga bo’lgan qiziqishini oshirish.
Dars turi: bilim, ko’nikma va malakalarni hosil qilish.
Dars usuli:interfaol, aqliy hujum
Dars metodi: og’zaki, yozma
Dars jihozi: davriy sistema, tarqatmalar.
Darsning maqsadi: Hayotning asosi bo‘lgan oqsillar tuzilishi, tarkibi, peptid bog‘lar va oqsillarning
guruhlanishi, fizikkimyoviy xossalari, biologik ahamiyati haqida ilmiy tushunchalar berish.
Darsning rejasi:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Oqsillar–organik moddalar rivojlanishining oliy shaklidir. Oqsillar tiriklikning asosidir. Hayot–oqsillarning
Oqsillarning tarkibi.
Oqsillarning turlari.
Sinflanishi.
Fizikaviy xossalari.
Kimyoviy xossalari.
Oqsillar uchun sifat reaksiyalari.
Oqsillarning biologik ahamiyati.
yashash shaklidir.
Oqsillar (proteinlar)–ma’lum ketma–ketlikdagi peptid bog‘lari orqali birikkan, kamida yuzta
aminokislotadan tashkil topgan biopolimerlardir. Тarkibi va tuzilishi. Тurli oqsillar ma’lum bo‘lib, ularning molekulyar massalari 6000 dan bir necha
milliongacha boradi. Тurli oqsillarning element analizi natijalari bo‘yicha ularda C50–55 %, O21,5–23,5 %,
H7 % atrofida, N15–17 %, S 0,3–2,5 % yana biroz miqdorda P, galogenlar, metallar bo‘ladi. Masalan, qon
oqsili–gemoglobinning empirik formulasi (C738H1166O208S2Fe)4 .
Oqsillarning tarkibi va kimyoviy tuzilishi haqidagi asosiy ma’lumotlar ularni gidroliz qilib aniqlangan. Har
qanday oqsil gidrolizida –aminokislotalar hosil bo‘ladi. Oqsillar tarkibida 23 ta aminokislota ko‘p uchraydi.
Oqsillarda aminokislotalar peptid bog‘i orqali bog‘langan.
Aminokislotalarning ma’lum izchillikda joylashgan polipeptid zanjiri oqsilning birlamchi strukturasi
deb ataladi.
Polipeptid zanjiridagi peptid bog‘lari hosil qilgan vodorod bog‘lari ta’sirida murakkab spiralsimon
fazoviy struktura oqsilning ikkilamchi strukturasi deb ataladi.
Ikkilamchi strukturaning yig‘ilishi natijasida, polipeptid zanjiri radikallari funksional gruppalari o‘zaro
ta’sirlaridan (karboksil va aminogruppadan tuz ko‘prigi, karboksil va gidroksigruppadan murakkab
efir ko‘prigi, oltingugurtdan disulfid ko‘prigi) vujudga keladigan uch o‘lchamli fazoviy struktura
oqsilning uchlamchi strukturasi deb ataladi.
Sinflanishi. Oqsillarning kimyoviy tarkibiga ko‘ra oddiy va murakkab oqsillarga bo‘linadi.Oddiy oqsillar
yoki proteinlarga to‘liq gidrolizlanganda faqat aminokislotalar hosil bo‘luvchi oqsillar kiradi. Ular oqsillar orasida
ko‘pchilikni tashkil etadi.
Murakkab oqsillar yoki proteidlarga gidrolizlanganda aminokislotalardan tashqari oqsil bo‘lmagan tabiatga
ega moddalar (uglevodlar, fosfat kislotasi, nuklein kislotasi va b.q.) ham hosil bo‘ladigan oqsillar kiradi.
Oqsillarning umumiy xossalari. Oqsillarning biologik faolligi ularning molekulasi fazoviy tuzilishi va
kimyoviy tuzilishiga bog‘liq bo‘ladi. Oqsillar turli fizik xossalarga ega: ba’zilari suvda kolloid eritma hosil qilib
eriydi (tuxum oqsili), ba’zilari tuzlarning suyultirilgan eritmalarida eriydi, uchinchilari umuman erimaydi (qoplama
to‘qimalarining oqsillari).
Ba’zi oqsillar kristall holda ajratib olinishi mumkin (qon gemoglobini, tovuq tuxumi oqsili)Kimyoviy
xossalari. Gidroliz. Fermentlar ta’sirida yoki kislota va ishqor eritmalari bilan qizdirilganda oqsillar gidrolizlanadi.
Gidrolizning oxirgi mahsuloti aminokislotalardir.
Amfoter xossalari. Oqsillar molekulasida (aminokislotali bo‘g‘in radikallarida) –COOH va NH2–gruppalar
bo‘lishi amfoterlik xossasini beradi. Ular kislota va ishqorlar bilan tuzlar hosil qilib ta’sirlashadi.
Oqsillar denaturatsiyasi. Oqsillar denaturatsiyasi–bu oqsillarning konfiguratsiyasining (ikkilamchi va
uchlamchi strukturalarining) qizdirish, radiatsiya, kuchli kislota, ishqorlar, og‘ir metallar tuzlari, kuchli silkitish
ta’sirida buzilishidir. Oqsil denaturatsiyasida fazoviy tuzilish buzilishi (vodorod, tuz, efir, polisulfid bog‘larining
buzilishi) natijasida oqsillarning biologik faolligi ham yo‘qoladi.
Oqsillarni kuchli qizdirilganda kuygan pat hidini beruvchi uchuvchan moddalar hosil bo‘ladi. Bu hodisadan
oqsillarni aniqlashda foydalaniladi.
Oqsillarga rangli reaksiyalar.
Biuret reaksiyasi–oqsilga ishqor va bir necha tomchi mis kuporosi eritmasidan ta’sir ettirilganda
binafsha rang hosil bo‘ladi.
Ksantoprotein reaksiyasi–benzol xalqasi tutgan oqsillarga konsentrlangan nitrat kislotasi ta’sir
ettirilganda sariq rang hosil bo‘ladi, ishqor qo‘shilsa sariq rang zarg‘aldoq rangga o‘tadi.
Oqsillarning biologik ahamiyati. Oqsillar tirik organizmlarning asosiy tarkibiy qismi bo‘lib, ular barcha
o‘simlik va hayvon hujayralarining protoplazmalari va yadrolari tarkibiga kiradi. Hayot oqsillarning yashash
usulidir. Hayvon organizmlari o‘zlarining oqsillarini olayotgan ozuqalaridagi oqsillar aminokislotalari hisobiga
quradilar. Ozuqada oqsil yetishmovchiligi yoki bo‘lmasligi og‘ir kasalliklarga olib keladi. Oqsillarning ozuqa
qimmati ulardagi aminokislota tarkibi, almashinmaydigan aminokislotalari bilan belgilanadi. Hayvonlar
organizmiga oqsillar o‘simlik va boshqa hayvon ozuqalari bilan birga kiradi. Oshqozon va ichak fermentlari
ta’sirida oqsillarning gidrolizi ro‘y beradi. Bunda hosil bo‘lgan aminokislotalar ichak devorlari orqali qonga
so‘riladi, qon esa ularni to‘qima va hujayralarga yetkazadi. U yerda ulardan shu organizm zarur bo‘lgan oqsillar
biosintezlanadi. Oqsillardan organizmning hujayra va to‘qimalari quriladi.
Hayvonlar ozuqasida almashinmaydigan aminokislotalar yetishmovchiligi mavjud bo‘lsa, bo‘yi o‘smay
qoladi, hayvon og‘irligi kamayadi va hattoki o‘lim yuz berishi mumkin.
Oqsillar tirik materiyaning muhim funksiyalari va xarakterli tomonlarini boshqaradi–ong, irsiyat, o‘sish,
harakat, sezgi organlarining faoliyati, kasalliklar tabiati, immunitet hodisasi va x.k.Organizmda oqsillar
biosintezidek juda murakkab biokimyoviy jarayon aniq va tez amalga oshadi: 2–3 soniyada oqsil molekulasi hosil
bo‘ladi.
Hujayrada amalga oshadigan nozik va murakkab jarayonlar mohiyatini o‘rganish hozirgi kunning eng
qiziqarli, dolzarb, muhim muammolaridandir. Bu muammoni yechish bilan ilgari faqat tirik organizmlarda ro‘y
berib kelgan jarayonlarni amalga oshirish imkonini bera oluvchi yangi biotexnologik jarayonlar yaratilishi mumkin.
Oqsil moddalarni o‘rganish tiriklik va hayotiy faoliyatni anglash, uni ongli ravishda boshqarish
imkoniyatini beradi.
Oqsillar sanoatda tabiiy tolalar (ipak, jun), teri–charm, jelatina, kazein plastmassalar olishda ishlatiladi. Тibbiyot uchun oqsil preparatlari: gormonlar, zardoblar, qon o‘rnini bosuvchilar ishlab chiqarish muhim
ahamiyatga ega.
Topshiriq:
1. Oziqovqat mahsulotlarida oqsil borligini qanday isbotlash mumkinq
2. Oqsillar bilan bajariladigan rangli reaksiya mohiyati nimadan iboratq
Uyga vazifa:Darslikdan §49 ni o‘qish hamda savol va topshiriqlarni bajarish.
92-DARS. Yuqori molekulyar birikmalar haqida tushuncha.
Sinf:_________________________
sana:_________________________
Maqsad:
Ta’limiy:o’quvchilarga polimerlar to‘g‘risida avval o‘rgangan bilimlarini takrorlab, barcha nazariy
ma’lumotlarni umumlashtirish va sun’iy hamda sintetik tolalar haqida tushunchalar berish.
Tarbiyaviy:o’quvchilarga mavzu yuzasidan tarbiyaviy xulosalar chiqarish,estetik tarbiya berish.
Rivojlantiruvchi:o’quvchilarning dunyoqarashini,bilim saviyasini,fanga bo’lgan qiziqishini oshirish.
Dars turi: bilim, ko’nikma va malakalarni hosil qilish.
Dars usuli:interfaol, aqliy hujum
Dars metodi: og’zaki, yozma
Dars jihozi: davriy sistema, tarqatmalar. Didaktik materiallar.
Darsning maqsadi: O‘quvchilarga polimerlar to‘g‘risida avval o‘rgangan bilimlarini takrorlab, barcha
nazariy ma’lumotlarni umumlashtirish va sun’iy hamda sintetik tolalar haqida tushunchalar berish.
Darsning rejasi:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Monomer, polimer, polimerlanish reaksiyalari, struktura zvenosi, polimerlanish darajasi.
Polimerlarining tuzilishi.
Polimerlarning xossalari.
Polimerlarning olinishi.
Polimerlanish reaksiyalarining turlari.
Plastmassalar.
Тolalarning sinflanishi.
Sun’iy va sintetik tolalar.
Хalq xo‘jaligida ishlatilishi.
DARSNING BORISHI:
Tashkiliy qism
mavzuni
10 daqiqa
3 daqiqa
O’tilgan mavzuni
Takrorlash
Yangi
tushuntirish
mavzuni
7 daqiqa
15 daqiqa
Yangi
mustahkamlash
O’quvchilarni
baholash
Uyga vazifa berish
2 daqiqa
3 daqiqa
Polimerlanish–bir xil molekulalarning ketma–ket yanada yirik molekulalar hosil qilib birikish
reaksiyasi
Polimerlanish natijasida yuqori molekulyar moddalar–polimerlar hosil bo‘ladi
Polimer molekulalari makromolekula deb ataladi
Makromolekulani hosil qiladigan quyimolekulyar birikmalar–monomerlar deb ataladi
Polimer hosil bo‘lishidagi monomerlar soni–polimerlanish darajasidir
Polimerlarning molekulyar massasi–doimiy kattalik emas, balki polimerlanish darajasi asosidagi
o‘rtacha qiymatdir
Sintetik yuqorimolekulyar birikmalarga va polimer materiallarga plastmassalar (polietilen, polipropilen,
polivinilxlorid, polistriol, fenoloformaldegid plastmassalar va b.q.), sintetik kauchuklar kiradi.
Yuqori molekulyar birikmalarning (YuMB) xossalari ularning tuzilishi va sintez qilib olish usuliga bog‘liq
bo‘ladi.
Polimerlarning tuzilishi. Ma’lumki, polimer makromolekulasining geometrik shakli chiziqli,
tarmoqlangan, fazoviy bo‘lishi mumkin. Shuni esdan chiqarmaslik lozimki, chiziqli tuzilish uglerod atomlari bir
chiziqda yotgandagina emas, balki zigzagsimon joylashgan uglerod zanjirida kuzatilishi mumkin.
Polimerlarning muhim xarakteristikasi ularning amorf va kristall strukturalaridir. Polimerlarning kristall
strukturasi makromolekulalarning tartibli (parallel) joylashishi bilan, amorf strukturasi esa tartibsiz joylashishi bilan
xarakterlanadi. Polimer molekulalari to‘la kristall tuzilishga ega bo‘lmaydi. Odatda makromolekulaning bir qismida
tartibli joylashuv bo‘lsa boshqa qismida unga nisbatan tartibsiz joylashuv bo‘ladi. Ayni polimerning kristallik
darajasi o‘zgarib turadi. Masalan, polimer cho‘zilganda uning molekulalari parallel joylashadi va uning kristalligi
ortadi.
Polimerlarning nisbiy molekulyar massasi–o‘rtacha qiymat, chunki ayni polimer uchun polimerlanish
darajasi barqaror kattalik emas. Polimerlarning xarakterli xossalari. Polimerlar quyi molekulyar birikmalarga o‘xshab aniq
temperaturada emas, balki ma’lum temperatura intervalida suyuqlanadi. Ba’zi polimerlar umuman suyuqlanmaydi.
Polimerlar haydalmaydi, kam eruvchan, ularning eritmalari katta qovushoqlikka ega. Polimerlar mexanik jihatdan
yuqori mustahkamligi bilan ajralib turadi. Bularning barchasi polimerlar tuzilishining o‘ziga xosligi bilan
izohlanadi.
Moddani suyuqlantirish uchun qizdirib uning molekulalari orasidagi tortishish kuchini yengish kerak.
YuMB larda makromolekulalar bir–biri bilan ko‘p sonli bog‘lar bilan tortilib turadi va bu tortishish kuchlarini
yengish uchun ko‘p energiya sarf qilish kerak bo‘ladi. Polimerlanish darajasi–ayni polimer molekulalari uchun
doimiy kattalik bo‘lmagani uchun molekulalar massasi har–xil, shuning uchun qizdirilganda avval kichik massali
molekulalar harakatchanligi ortadi, uzoq vaqt qizdirishdan so‘ng katta makromolekulalar ham harakatchanlikka ega
bo‘lib boradi. shu sababli YuMB lar aniq suyuqlanish temperaturasiga ega emas. Haydash uchun kuchli qizdirish
kerak, shundagina polimer makromolekulalari uchuvchan holga kelishi mumkin, lekin kuchli qizdirishda polimer
molekulalari parchalanib ketadi, haydash esa mumkin bo‘lmay qoladi.
Ko‘p polimerlarning kam eruvchanligi erituvchining kichik molekulalari makromolekulalarniajrata
olmasligi bilan izohlanadi.
YuMB larning mexanik mustahkamligi molekulalararo kuchning kattaligi bilan izohlanadi.
Olinishi. Sintetik YuMB lar va polimer materiallar polimerlanish reaksiyalarida, sopolimerlanish
reaksiyalari, polikondensatsiya reaksiyalari orqali olinadi.bu reaksiyalarning borishi uchun dastlabki modda
molekulasi kamida ikkita boshqa molekula bilan ta’sirlasha olishi kerak. Polimerlanish va sopolimerlanish
reaksiyasiga kirishayotgan moddalar (etilen, propilen, stirol, butadiyen va b.q.) molekulasida qo‘shbog‘ mavjud
bo‘lib, qo‘shbog‘ning bittasi uzilish hisobiga boshqa molekulalar bilan bog‘ hosil qilish imkonini beruvchi ikkita
valent bog‘ hosil bo‘ladi. Polimerlanish reaksiyalari erkin radikal mexanizmi bo‘yicha boradi. Erkin radikal hosil
qilish uchun dastavval monomerga bir oz miqdorda boshqa modda–reaksiya initsiatori qo‘shiladi. Initsiator
molekulalari monomer molekulasi bilan beqaror oraliq modda hosil qiladi va u oson parchalanib, erkin radikal (R)
hosil qiladi. Radikal monomer molekulasi bilan uchrashganda erkin elektron –bog‘ga ta’sir ko‘rsatadi va uning
bitta eletroni bilan juft hosil qiladi. Radikal va monomer molekulasi orasida kovalent bog‘ hosil bo‘ladi. –bog‘ning
ikkinchi elektroni erkin bo‘lib qoladi va hosil bo‘lgan zarra erkin radikal bo‘lib qoladi.
Etilenni polimerlanish reaksiyasi mexanizmini quyidagicha tasvirlash mumkin (150 mPa bosim ostida):
R H2CCH2 R:CH2:CH2
R:CH2:CH2 CH2::CH2 R:CH2:CH2:CH2:CH2
Reaksiyaga kislorod initsiatorlik qiladi. Zanjir uzilguncha (ikkita radikal birlashib qolguncha) molekulalar
bir–biriga bog‘lanib boradi. Natijada (–CH2–CH2–)n polimeri hosil bo‘ladi.Polikondensatsiya reaksiyasiga
molekulasida ikkitadan kam bo‘lmagan funksional gruppa tutgan moddalar kirishadi. Bu funksional gruppalar har–
xil bo‘lishi mumkin (aminokislotalardagi kabi –NH2, –COOH gruppalar, etilenglikol molekulasidagidek bir xil –OH
gruppalar, dikarbon kislotalar molekulasidagidek bir xil –COOH gruppalar bo‘lishi mumkin). Polikondensatsiya
reaksiyalarida o‘zaro ta’sirlasha oluvchi funksional gruppalar orasida bog‘ hosil bo‘ladi va albatta makromolekula
bilan bir qatorda quyi molekulyar modda hosil bo‘ladi:
HOOC–(CH2)n–COOH HO–(CH2)2–OH HOOC–(CH2)n–COOH ... HOOC–(CH2)n–CO–O–(CH2)2–OOC–
(CH2)n–CO–... nH2O
turadi.
Plastmassalar. Plastmassalar ishlab chiqarilish xajmi jihatidan polimer materiallar orasida birinchi o‘rinda
Plastik massalar (plastmassalar, plastiklar)–tabiiy yoki sintetik polimerlar (smolalar) asosidagi
materiallar bo‘lib, buyum shaklini tayyorlashda yumshoq qovushoq holatda, buyumdan
foydalanganda shishasimon holatda bo‘ladi.
Plastmassalar tarkibiga polimerlardan tashqari unga alohida xususiyatlar beruvchi boshqa qo‘shimchalar
ham kiradi. Bunday qo‘shimchalar qatoriga quyidagilar kiradi:
Plastmassalar narxini kamaytirish va mexanik mustahkamligini oshirish imkonini beruvchi–
to‘ldirgichlar (yog‘och uni, gazlama, asbest, shisha tola va b.q.)
Materialning elastikligini oshiruvchi va sinuvchanligini kamaytiruvchi–plastifikatorlar (yuqori
haroratlarda qaynovchi murakkab efirlar)
Plastmassalarga ishlov berish va ulardan foydalanishda xossalarini saqlashga yordam beruvchi–
stabilizatorlar (antioksidant, nur stabilizatorlari)
Plastmassaga dekorativ ranglar berish uchun–bo‘yoqlar va boshqa moddalar
Plastmassa tarkibiga kiruvchi polimer (smola) barcha komponentlarni bog‘lab turadi. Plastmassalarning
xossalari ularni tashkil etadigan polimerlarga ham bog‘liq. Buyum tayyorlashda polimer bilan bog‘liq o‘zgarishlarga
qarab, plastmassalar ikkiga: termoreaktiv va termoplastik plastmassalarga bo‘linadi.
Тermoplastik plastmassalar–chiziqli polimerlar (polietilen, polipropilen, polivinilxlorid, polistirol va
b.q.) asosida olinadi, ular yuqori temperatura va bosimda plastiklik va oquvchanlik xususiyatiga,
sovuganda yana qattiq holatga ega bo‘lib qoladi. Тermoreaktiv plastmassalar–quyi
ular buyum
shakllantirilayotganda kimyoviy reaksiyalar natijasida fazoviy–tikilgan (to‘r strukturasi)
suyuqlanmaydigan va erimaydigan materiallardir (fenolformaldegid plastmassalar).
molekulyar polimerlardan olinadi,
Polietilen olish misolida mahsulotga olinish usullari qanday ta’sir etishini ko‘rib chiqamiz. Polieitlenni ikki
usulda: yuqori bosimda (150–300 mPa, 200–280C) va quyi bosimda (0,2–2,5 mPa, 80–100C) olish mumkin.
Quyidagi jadvalda bu ikki usulda olingan polietilenning ba’zi xossalari keltirilgan.
Polietilen
Хossalar
Yuqori bosimda
60000–500000
Quyi bosimda
80000–800000
Molekulyar massa
Kristallik darajasi, %
Zichligi, kgm3
Suyuqlanish temperaturasi, °C
Yuqori bosimda olingan polietilen qat’iy chiziqli
75–90
950–970
120–130
Uning molekulalarida
tarmoqlanishlar yuzaga keladi va kristallik darajasi quyi bosim polietileninikidan kichikroq. Kompleks katalizator
ishtirokida olingan quyi bosim polietileni qat’iy chiziqli tuzilishga ega. Uning molekulalari bir–biriga zichlashgani
sababli kristallik darajasi katta. Shuning uchun quyi bosim polietilenida zichlik, mustahkamlik, suyuqlanish
temperaturasi yuqori bosim polietileninikidan katta. Lekin, katalizator qoldiqlarining bo‘lishi quyi bosim
polietilenining elektroizolyatsion xususiyatini kuchsizlantiradi.
50–65
910–930
105–108
tuzilishga ega emas.
Sun’iy va sintetik tolalar. Hozirgi vaqtga kelib, kimyoviy usullar yordamida olinadigan kimyoviy
tolalardan foydalanish keng tus olib bormoqda. Тabiiy tolalarni kimyoviy qayta ishlab olinadigan tolalar sun’iy
tolalar deb, sintetik materiallardan olinadigan tolalar esa sintetik tolalar deb ataladi.
Di– va triatsetat sellyulozalar sun’iy atsetat tolalar olishda ishlatiladi. Inson
kiyim va boshqa xo‘jalik buyumlari tayyorlash uchun qadimdan tabiiy tolalardan
(zig‘ir, kanop, paxta–sellyulozadan tashkil topgan; jun, ipak–oqsillardan tashkil
topgan) foydalanib keladi. Sun’iy atsetat tolalar yetarli darajada pishiqlikka ega,
yumshoq, titilmaydigan, o‘ngimaydigan, yoqimli tuslanishga ega va shu kabi
qimmatbaho xususiyatlari bor tolalardir. Ularning kamchiligi shundaki, tabiiy
paxta tolalaridan ko‘ra gigroskopikligi kam va elektrostatik yig‘uvchanlik
xususiyatiga ega. Etilenglikol lavsan sintetik tolasi olishda ishlatiladi.
Suyuqlantirilgan shisha sovutilganda birdaniga qotmasdan asta quyuqlashadi, qovushoqligi ortadi. Bu esa
unga har qanday shakl berish imkonini yaratadi. Sovub borayotgan yarim quyuq massadan tola tayyorlash mumkin.
Shisha tolalardan issiqlik va elektroizolyatsiyalovchi xususiyatli gazlamalar, kislotaga chidamli materiallar
tayyorlanadi.
Aminokapron kislotasi polikondensatsiyasidan kapron hosil bo‘ladi:
H2N–(CH2)5–CO–OH H–NH–(CH2)5–CO–OH H–NH–(CH2)5–COOH H2N–(CH2)5–CO–NH–(CH2)5–CO–
NH–(CH2)5–CO–NH–... H2O
Kapron makromolekulalari chiziqli tuzilishga ega va umumiy [–NH–(CH2)5–CO–]n formula bilan ifodalash
mumkin. Kapronning molekulyar massasi 16000–22000 atrofida bo‘ladi. Kaprondan tola tortish mumkin. Kapron
tolasi sintetik kimyoviy tolalarga misol bo‘lishi mumkin. U nam tortmaydi, pishiqligini yo‘qotmaydi, namda
chirimaydi, barcha tabiiy tolalardan ko‘ra yeyilishga chidamli. Kapronning yuqori darajadagi pishiqligi
makromolekulalaridagi –NH– va –CO– gruppalarning o‘zaro ta’sirlashuvi natijasida hosil bo‘lgan ko‘p sonli
vodorod bog‘lari mavjudligi natijasidir.
Ammo kapron tolalari ba’zi kamchiliklardan holi emas: kislotalar (amid bog‘i bor joydan gidrolizlanib
ketadi) va yuqori harorat ta’siriga (215°C da suyuqlanadi) chidamli emas.
Kapron tolalaridan kiyim–kechak, sun’iy mo‘yna, parashyut, arqon, baliq to‘rlari tayyorlanadi. O‘ta pishiq
kapron tolalaridan avto– va aviashinalar uchun, mashina detallari va mexanizmlari uchun kord to‘qima materiali
tayyorlanadi.
Uyga vazifa:Darslikdan §50 ni o‘qish hamda savol va topshiriqlarni bajarish.
ПРЕЗЕНТАЦИЯ ПО ХИМИИ НА ТЕМУ "9-ДАРС"
ПРЕЗЕНТАЦИЯ ПО ХИМИИ НА ТЕМУ "9-ДАРС"
ПРЕЗЕНТАЦИЯ ПО ХИМИИ НА ТЕМУ "9-ДАРС"
ПРЕЗЕНТАЦИЯ ПО ХИМИИ НА ТЕМУ "9-ДАРС"
ПРЕЗЕНТАЦИЯ ПО ХИМИИ НА ТЕМУ "9-ДАРС"
ПРЕЗЕНТАЦИЯ ПО ХИМИИ НА ТЕМУ "9-ДАРС"
ПРЕЗЕНТАЦИЯ ПО ХИМИИ НА ТЕМУ "9-ДАРС"
ПРЕЗЕНТАЦИЯ ПО ХИМИИ НА ТЕМУ "9-ДАРС"
ПРЕЗЕНТАЦИЯ ПО ХИМИИ НА ТЕМУ "9-ДАРС"
Материалы на данной страницы взяты из открытых истончиков либо размещены пользователем в соответствии с договором-офертой сайта. Вы можете сообщить о нарушении.