Химия

Лекция № 23

Фенолокислоты

 

СООН      ï

Фенолокислоты – ароматические гидроксикислоты, у которых ОН^- группы непосредственно связаны с бензольным кольцом. За основу принята бензойная кислота.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Получение – прямым карбоксилированием фенолов.

	ОН /

 

ОН /

СООН      ï

ОNa      ï

                         СО₂                                                                             HCl

СООNa      ï

                          ®                                 ® 

салициловая кислота

финолят Nа (сухой)

                   125⁰, р=5атм                                           -NaCl

	салицилат Nа

 

 

 

 

 

 

Химические свойства

 

Фенолокислоты вступают в реакции, характерные для карбоксильной группы, гидроксогруппы и углеводородного радикала.

1.     Кислотные свойства

Салициловая кислота имеет два центра кислотности: -СООН и -ОН.

 

 

а)

салицилат Nа

                              +  NaHCO₃  ®                    + CO₂ + H₂O

 

 

Происходит вытеснение соли слабой угольной кислоты.

 

	ОNa /

 

СООNa      ï

ОН /

СООН      ï

б)

                            + 2NaOH   ®                                    + 2H₂O

	фенолятосоль

 

 

2.     Реакции карбоксильной группы – образование сложных эфиров.

 

 

 

ОН /

СООСН3      ï

                               H₂SO₄

метилсалицат

                        + СН₃ОН ®                          + Н₂О

 

 

 

СОО-С6Н5      ï

фенилсалицат (салол)

ОН /

Метилсалицат применяется как противоревматическое средство. Фенилсалицат – противовоспалительное средство, применяется при кишечных заболеваниях.

 

 

 

 

 

3.     Реакции фенольной гидроксильной группы

			О            // СН3-С           \           О           / СН3-С           \\           О
					О-С-СН3 /    ïï       О

 

 

 

 

ацетилсалициловая кислота (аспирин)

уксусный ангидрид

салициловая кислота

СООН      ï

                           +                                         ®                               + СН₃СООН

 

 

 

 

 

 

Качество аспирина проверяют при помощи FeCl_3.  Если он нормальный  – фиолетового окрашивания нет, а если он разложился на салициловую кислоту - появляется фиолетовый цвет.

 

4. Декарбоксилирование

			ОН       ï

 

                           t⁰

фенол

                          ®                             + СО₂

 

 

 

 

 

Оксокислоты

Оксокарбоновые кислоты, т.е. альдегидо- и кетонокислоты, принадлежат к классу гетерофункциональных соединений. В зависимости от расположения функциональных групп различают a-, b-, g- оксокарбоновые кислоты.

2-оксопропановая (пировиноградная) кислота a-кетопропановая кислота

b          a

СН₃- С - СООН

          ïï

          О

Пировиноградная кислота играет важную роль в процессах обмена веществ, являясь промежуточным продуктом распада углеводов.

ацетоуксусная кислота (3-оксобутановая кислота)

СН₃- С -СН₂-СООН

          ïï

          О

Ацетоуксусная кислота – один из продуктов биологического распада жиров. У больных сахарным диабетом в результате нарушения обмена веществ повышенное содержание в моче ацетоуксусной кислоты и продукта ее распада – ацетона.

СН₃- С -СН₂-СООН ® СН₃- С -СН₃-СО₂

          ïï                                       ïï

ацетон

          О                                         О

         

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (ацетоуксусный эфир) устойчив, существует в таутомерных формах.

Таутомерия – это подвижное равновесие между структурными изомерами.

-С=    ï ОН

Таутомеры существуют в оном и том же образе вещества и постоянно переходят друг в друга. Ацетоуксусному эфиру присуща кето-енольная таутомерия (енольная группа           

 

 

 

СН₃- С -СН₂-СООС₂Н₅  D СН₃- С =СН-СООС₂Н₅ 

          ïï                                              ï

енольная  форма

кетонная форма

          О                                            ОН

         

Свойства кетонной формы – легко разлагается с образованием ацетона. Свойства енольной формы – взаимодействие с натрием, обесцвечивание бромной воды и красно- фиолетовое окрашивание хлорида железа – качественная реакция на енольную группу.