«СПИЧКИ»

Дополнительный материал по химии на тему: «СПИЧКИ» Человек давно уже был знаком с чудодейственными свойствами огня, стихийно   возникающего   в   результате   удара   молнии.   Поэтому   отыскание способов   добывания   огня   было   предпринято   еще   первобытным   человеком. Энергичное трение двух кусков дерева друг о друга – один из таких способов. Самовоспламенение   древесины   происходит   при   температуре   выше   300°С. Понятно, какие мускульные усилия необходимо приложить для локального разогревания древесины до такой температуры. И тем не менее в свое время овладение этим способом добычи огня было величайшим достижением, так как  позволило  человеку  в  значительной   мере   снять  с  себя  зависимость  от климата, а значит, расширить пространство  обитания. Высекание  искр  при ударе камня о кусок пирита FeS2  и поджигание ими обуглившихся кусков дерева   или   растительных   волокон   было   другим   способом   получения   огня человеком. Поскольку  способы   получения  огня  были  несовершенны  и трудоемки, человеку приходилось постоянно поддерживать горящий источник огня. Для перенесения огня в Древнем Риме использовали деревянные палочки, облитые расплавом серы. Приспособления   для   получения   огня,   основанные   на   химических реакциях,  начали делать  в конце XVIII  века. Вначале  это были  древесные лучинки,   на   кончике   которых   в   виде   головки   закреплялись   хлорат   калия (бертолетова   соль   КСl3)   и   сера.   Головка   погружалась   в   серную   кислоту, происходила вспышка, и лучинка загоралась. Человек был вынужден хранить и иметь дело с небезопасной серной кислотой, что было крайне неудобно. Тем не   менее   это   химическое  «огниво»  можно   рассматривать   как   прародителя современных спичек. В начале XIX в. немецкий химик Деберейнер изобрел более совершенное, но   и   более   сложное   огниво.   Им   было   установлено,   что   струя   водорода, направленная на губчатую платину, воспламеняется на воздухе.  Губчатая   платина   играет   в   данном   случае   роль   катализатора.   Для использования этого средства при получении огня в быту Деберейнером был создан небольшой стеклянный прибор (по типу  ранее изобретенного Киппом аппарата,   носящего   его   имя).   Водород   получался   приведением   в   контакт металлического цинка и серной кислоты. Таким образом, получение пламени и его тушение обеспечивалось поворотом крана, приводящего в контакт (или разделяющего) серную кислоту и цинк. Огниво Деберейнера можно считать прародителем современной газовой или бензиновой зажигалки. В   современной   зажигалке   воспламенение   горючего   производится   под действием искры, получающейся от сгорания мельчайшей частицы «кремня», срезанной   зубчатым   колесиком.   «Кремень»   представляет   собой   смесь редкоземельных  металлов  (лантаноидов). В  мелкораздробленном   состоянии эта смесь пирофорна, т. е. самовоспламеняется на воздухе, образуя искру. Однако более ранний пирофор изготавливали из смеси поташа К2СО3  и высушенных квасцов. К нему добавляли мелкодисперсный уголь или сажу и нагревали до каления без доступа воздуха. Порошок охлаждали и помещали в герметически   закрытый   сосуд,   откуда   он   мог   извлекаться   по   мере необходимости. Для добывания огня порошок высыпался на трут, вату или тряпку и уже в воздухе воспламенялся. Считают, что при прокаливании на оставшихся   частичках   угля   образуется   мелкодисперсный   металлический калий, который, окисляясь на воздухе, и служит инициатором воспламенения. Важнейшим   этапом  на  пути  к  современным  спичкам  было   введение   в состав массы спичечной головки белого фосфора (1833). Такие спички легко зажигались от трения о шероховатую поверхность. Однако при горении они создавали неприятный запах, и, главное, их производство было весьма вредно для   рабочих.   Вдыхание   паров   белого   фосфора   приводило   к   тяжелейшему заболеванию   –   фосфорному   некрозу   костей.   Прежде   всего   некрозу подвергались   кости   челюстей,   так   как   фосфор   проникал   через   кариозные зубы. В   1847   г.   было   установлено,   что   белый   фосфор   при   нагревании   в закрытом сосуде без доступа воздуха превращается в другую модификацию – красный фосфор. Он гораздо менее летуч и практически не ядовит. Вскоре белый   фосфор   в   головках   спичек   был   заменен   на   красный.   Такие   спички зажигались лишь при трении о специальную поверхность, покрытую смесью красного фосфора, клея и других веществ. Эти спички называли безопасными, или   шведскими,   так   как   фабричным   способом   их   впервые   начали изготавливать в Швеции в 1867–1869 гг. Первая спичечная фабрика в России была зарегистрирована в 1837 г., а через семь лет их было уже восемь. В 1848 г. преподаватель химии Санкт­ Петербургского   технологического   института   Н. Витт   писал,   что   «…все прежде   употребительные   огнивы   разных   устройств   и   названий   ныне оставлены, потому что промышленность в новейшее время так удачно умела воспользоваться сведениями, распространившимися   между   сословиями   заводчиков,   что   приспособила удобно вспыхивающие составы к деланию спичек, зажигающихся от трения, и успела   усовершенствовать   их   до   такой   степени,   что   они,   выполняя совершенно свою цель, сделались доступными по своей дешевизне для всех, а потому далеко оставили за собою все подобные средства и имели огромный успех». теоретическими     химическими   Существует   несколько   разновидностей   современных   спичек.   По назначению   различают   спички,   зажигающиеся   в  обычных   условиях, влагоупорные   (рассчитанные   на   зажигание   после   хранения   во   влажных условиях, например в тропиках), ветровые (зажигающиеся на ветру) и др. У   нас,   так   же   как   и   в   других   странах,   преимущественно   выпускают спички из древесной палочки (называемой соломкой) с головкой, требующей для   воспламенения   трения   о   намазку,   нанесенную   на   боковые   стороны спичечной коробки. В   качестве   основного   сырья   для   изготовления   спичечной   соломки   с прошлого   столетия   используют   главным   образом   осину   и   реже   липу.   Для этого с круглого очищенного от коры чурбака специальным ножом по спирали снимается лента, которая затем рубится на спичечную соломку. При сгорании спички необходимо получить нетлеющий уголек от соломки и удержать на нем   раскаленный   шлак   от   сгоревшей   головки.   Необходимость   последнего обусловливается стремлением обезопасить потребителя от прожогов одежды при   попадании   раскаленного   шлака.   Тлеющий   уголек   от   соломки, естественно,   представляет   пожарную   опасность.   Для   устранения   тления соломки и закрепления шлака от головки соломку пропитывают веществами, образующими на ее поверхности при горении пленку. Благодаря этой пленке прекращается сгорание угля. Она же закрепляет шлак от головки. В качестве противотлеющих   веществ   используют   фосфорную   кислоту   и   ее   соль (NH4)2HPO4. Для обеспечения эффективного перехода пламени от головки к соломке последняя около головки пропитывается расплавленным парафином. Спички с   непарафинированной   соломкой   гаснут   практически   вслед   за   сгоранием головки. Парафин легко воспламеняется при горении головки и дает яркое пламя, что важно в случае использования спички как источника света. Кроме того,   он   обладает   хорошей   теплотворностью,   способствующей   возгоранию соломки, безопасен при хранении спичек, не выделяет при горении копоти, дыма или вредных газов. За  период   более  чем  150  лет   было   использовано   большое   количество рецептур зажигательных масс, из которых изготавливают головки спичек. Они являются   сложными   многокомпонентными   системами.   В   них   входят: окислители   (КСlO3,   К2Сг2О7,   МnО2),   дающие   кислород,   необходимый   для горения; горючие вещества (сера, животные и растительные клеи, сульфид фосфора P4S3); наполнители – вещества, предотвращающие взрывной характер горения головки (измельченное стекло, Fe2O3); склеивающие вещества (клеи), которые   одновременно   являются   и   горючими;   стабилизаторы   кислотности (ZnO,   СаСО3  и   др.);   вещества,   окрашивающие   спичечную   массу   в определенный цвет (органические и неорганические красители). По   количеству   кислорода,   выделяемого   на   одну   массовую   часть, хромпик   К2Сr2О7  уступает   бертолетовой   соли   КСlO3,   но   зажигательные составы, содержащие первый окислитель, воспламеняются значительно легче. Кроме того, хромпик улучшает качество шлака. Повышенная   кислотность   зажигательной   массы   нежелательна,   так   как она  способствует  протеканию побочных химических процессов. Поэтому в нее добавляют оксид цинка и мел. Пиролюзит   MnO2  играет   двойную   роль:   катализатора   разложения бертолетовой соли и источника кислорода. Оксид железа (III) Fe2O3  также выполняет две функции. Он является минеральной краской (цвет ржавчины) и существенно   уменьшает   скорость   горения   массы,   делая   горение   более спокойным. Температура   горения   спичечных   головок   достигает   1500   °С,   а температура их воспламенения лежит в пределах 180–200 °С. Фосфорная (терочная) масса также является многокомпонентной. Она наносится на узкие боковые наружные стороны спичечной коробки. В состав наиболее   распространенной   терочной   массы   входят:   красный   фосфор, сульфид   сурьмы   (III)   Sb2S3,   железный   сурик   Fе2О3,   пиролюзит   МnО2,   мел CaCO3, клей. Считают,   что   при   трении   головки   о   фосфорные   намазки   тепловой импульс   направлен   в   основном   не   на   нагревание   зажигательной   массы   до температуры воспламенения, а на сублимацию (возгонку) красного фосфора. В результате сублимации красного фосфора образуется белый, который легко взаимодействует с кислородом воздуха с выделением большого количества теплоты. Одним   из   важных   показателей   качества   спичек   является   легкость воспламенения головки спички при трении о терку. Этот показатель называют чуткостью спичек. Она должна находиться в определенных пределах. Спички с   очень   высокой   чуткостью   способны   воспламеняться   при   трении   о неактивные   шероховатые   поверхности   и   потому   не   отвечают   требованиям безопасности.   При   транспортировке   таких   спичек   возможно самопроизвольное воспламенение. Опытом установлено, что чувствительность спичек   зависит   от   соотношения   окислителей   и   восстановителей   в зажигательной   смеси   головки   и   от   состава   намазной   массы   терки. Температура   воспламенения   зажигательной   массы   терки   имеет   меньшее значение, чем температура зажигания головки. При многих недостатках спички, содержащие в головке белый фосфор, имели одно большое достоинство – они легко зажигались при трении о любую шероховатую поверхность. Это свойство удалось сообщить обычным спичкам введением   в   их   головку   трисульфида   тетрафосфора   P4S3.   Специалисты называют   такие   спички   сокращенно, сесквиспичками.  сесквисульфидными,   или, Особым  сортом  спичек   являются  ветровые. Они  позволяют  сохранить пламя при силе ветра в 10–12 баллов. Длительность горения таких спичек равна 5–10 секундам. В отличие от обычных спичек у ветровых удлиненная форма головки (10–12 мм). Для продления времени горения таких спичек в состав головки вводят крахмал, а для усиления их ветроустойчивости (до 12 баллов) – нафталин. При   изготовлении   влагоупорных   спичек   их   головки   покрывают нитроцеллюлозной пленкой. Подсчитано,   что   мировое   производство   спичек   составляет   32   млрд коробок в год. На одну коробку расходуется около 1 г спичечной массы. Следовательно,   расход   спичечной   массы   в   мировом   масштабе   составляет десятки тысяч тонн в год. Следует   отметить,   что   реакция,   протекающая   при   сгорании   головки спички, – это один из наиболее бурных химических процессов. В больших масштабах он является и одним из наиболее опасных. Поэтому производство спичек  (хотя   и  называющихся   безопасными)   требует   соблюдения   всех   мер предосторожности. После прочтения этого материала, возможно, вы, уважаемый читатель, беря в руки обыкновенную спичку, будете относиться к ней с большим почтением, чем до сих пор. Ведь в ней сосредоточена не только большая энергия, но и опыт многих поколений и труд многих людей.